電動(dòng)巡邏車電化學(xué)電池電解(eleetrlolysis)過(guò)程是指電極與某種化學(xué)溶液之間由于電子的轉(zhuǎn)移所引起的氧化或還原反應(yīng)。電化學(xué)電池兩電極間的氧化還原反應(yīng)必須要有外部電路才能夠?qū)崿F(xiàn),為了理解電池中的電化學(xué)現(xiàn)象,進(jìn)...
電動(dòng)巡邏車電化學(xué)電池電解(eleetrlolysis)過(guò)程是指電極與某種化學(xué)溶液之間由于電子的轉(zhuǎn)移所引起的氧化或還原反應(yīng)。電化學(xué)電池兩電極間的氧化還原反應(yīng)必須要有外部電路才能夠?qū)崿F(xiàn),為了理解電池中的電化學(xué)現(xiàn)象,進(jìn)而為這些電池設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的模型,還必須對(duì)電池中的電流與電動(dòng)勢(shì)的性質(zhì)加以評(píng)價(jià)。
只有當(dāng)電子離開和到達(dá)電極時(shí)才會(huì)發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)換,通過(guò)對(duì)此現(xiàn)象的觀察,完全可以利用電過(guò)程來(lái)決定反應(yīng)速率。因此,化學(xué)轉(zhuǎn)換的速率是可控的,也可以通過(guò)流經(jīng)指定電極的電流來(lái)測(cè)量。電解作用的法拉第定律指出,電極上物質(zhì)的質(zhì)量變化量等于演電極轉(zhuǎn)移電荷的數(shù)量。電解速率可以從被電解的摩爾數(shù)的角度來(lái)分析,根據(jù)法拉第定律:式中,n為電極失去的每個(gè)離子所含電子數(shù)量;F為法拉第常數(shù); x為被電解的摩爾數(shù)。根據(jù)定義,電流可以用每秒鐘流過(guò)的電荷庫(kù)倫量來(lái)表示式(4-23)和式(4-24)指出了電化學(xué)電池中的法拉第電流(faradaic current)與反應(yīng)速率聞的關(guān)系。合并兩式可得到反應(yīng)速率(mol/s):
反應(yīng)速率的單位通常為mol/s,這是因?yàn)榘l(fā)生在電極一電解質(zhì)交界面的化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)異相過(guò)程(heterogeneous process)。這種不均勻的反應(yīng)速率主要取決于電極動(dòng)力學(xué),此外還受到電極傳遞的物質(zhì)以及各種表面因素的影響。單位面積的反應(yīng)速率[mol/(s·cm2)]可表示為式中,A為接觸表面積,單位cm2; j為電流密度,單位A/cm2。
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